当皮鞋发霉时，可以尝试以下步骤来清洗和除臭：
1. 清除霉菌：使用一块湿布将鞋子表面的霉斑擦拭干净。请确保湿布不是过于湿润，以免进一步损坏皮革。
2. 消除异味：除霉后，为了去除异味，可以尝试以下方法：
- 用醋擦拭：将白醋和水以1:1的比例混合，然后用一块湿布沾湿，轻轻擦拭鞋子内外侧。待醋干燥后，用清水擦拭干净。
- 使用除臭剂：将一些除臭剂（如活性炭、乙酸钠等）放入干净的袜子或纱布袋中，然后将其放入鞋子内，放置一段时间以吸收异味。
3. 干燥：确保鞋子充分干燥。可以将鞋子放在通风良好的地方晾干，避免直接阳光照射或使用吹风机，以防止皮革变形或裂纹。
4. 涂抹皮革保养油或鞋油：在鞋子表面涂抹适量的皮革保养油或鞋油，以保护皮革并使其恢复光泽。
5. 存放：在清洗和保养完成后，将鞋子存放在通风干燥的地方，可放入鞋盒中，并放置干燥剂以吸收潮气。
请注意，每次清洗前请先仔细阅读皮鞋的洗涤说明，以确保正确的清洗方法和保养措施。
